根據(jù)古特曼的力學(xué)-化學(xué)效應(yīng)理論可知,不同形變金屬的化學(xué)位不同,形變過(guò)程中形成的位錯(cuò)決定了化學(xué)位。位錯(cuò)對(duì)形變能有主要貢獻(xiàn),位錯(cuò)密度與塑性變形程度的關(guān)系幾乎是線性的,大量位錯(cuò)塞積會(huì)導(dǎo)致形變強(qiáng)化,位錯(cuò)塞積群的形成和形變強(qiáng)化對(duì)金屬的力學(xué)-化學(xué)活性起著決定性作用。試樣應(yīng)變量越大,位錯(cuò)越多,金屬中貯存的能量就越多,其電化學(xué)活性就越高。
理論上在宏觀彈性變形范圍內(nèi),平衡電位的變化與彈性變形有關(guān),彈性應(yīng)力會(huì)使材料的平衡電位發(fā)生負(fù)移。若材料發(fā)生塑性形變,材料電極電位的改變與位錯(cuò)的塞積群有關(guān),而塑性變形往往伴隨彈性變形。一般對(duì)鋼鐵而言,無(wú)論塑性變形還是彈性變形,可根據(jù)施加應(yīng)力、位錯(cuò)數(shù)和材料形變強(qiáng)化程度的變化來(lái)討論電極電位的變化。
四點(diǎn)彎曲試驗(yàn)
對(duì)兩種車體用鋼材料Q450NQR1和S500AW試樣進(jìn)行四點(diǎn)彎曲試驗(yàn),加載裝置如圖1所示。將試樣放置在彎曲試驗(yàn)夾具中,形成簡(jiǎn)支梁的形式,支撐試樣的兩個(gè)下支撐點(diǎn)間的距離視試樣長(zhǎng)度可調(diào),試樣上方有兩個(gè)對(duì)稱的加載點(diǎn)。
將已加載的車體鋼試樣放置于試驗(yàn)溶液中浸泡,試驗(yàn)后用10倍放大鏡觀察兩種試樣的工作面是否有裂紋,以此判斷其抗應(yīng)力腐蝕性能。同時(shí),對(duì)受拉伸表面腐蝕產(chǎn)物銹層與非受拉表面腐蝕產(chǎn)物銹層的附著情況進(jìn)行記錄,判斷在受力的情況下,腐蝕產(chǎn)物銹層的附著狀態(tài)。
試樣尺寸為115mm×10mm×4mm,試驗(yàn)溶液為0.01mol/L NaHSO3溶液,試驗(yàn)溫度為45℃,加載為實(shí)測(cè)屈服強(qiáng)度(YS)的50%?70%?90%,試驗(yàn)總時(shí)長(zhǎng)為720小時(shí)。
在不同載荷下加載相同時(shí)間后,觀察兩種試樣的表面,均未發(fā)現(xiàn)明顯裂紋。
為進(jìn)一步研究試樣的抗應(yīng)力腐蝕敏感性,檢測(cè)三種載荷下,試樣開路電位隨浸泡時(shí)間的變化曲線,采用Gamry1000型電化學(xué)工作站進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試,選用三電極體系,試樣為工作電極,鉑片為輔助電極,飽和甘汞電極(SCE)為參比電極。由于兩內(nèi)支點(diǎn)中間位置處,試樣相對(duì)受力較大,故選取兩內(nèi)支點(diǎn)中間位置進(jìn)行測(cè)試。試驗(yàn)溶液為0.01mol/L NaHSO3溶液,試驗(yàn)溫度為45℃。
兩種試樣在加載50%YS條件下的開路電位最高;提高加載后,開路電位明顯變負(fù),但當(dāng)加載為90%YS時(shí),Q450NQR1試樣的開路電位正移,而S500AW試樣的開路電位基本不變。
這可能是因?yàn)殡S著加載從50%YS提高至70%YS,ΔP(固相中剩余壓力的絕對(duì)值或施加應(yīng)力)增加,電位負(fù)移,當(dāng)提高加載至90%YS,雖然ΔP同樣增加,但此時(shí)位錯(cuò)開始移動(dòng),預(yù)先存在的位錯(cuò)群部分溶解,使nΔτ(n為塞積群中的位錯(cuò)數(shù),Δτ為材料形變強(qiáng)化程度)減少,導(dǎo)致電位正移,因此最終導(dǎo)致開路電位正移或基本保持不變。
U型彎曲試驗(yàn)
對(duì)試樣進(jìn)行U型彎曲應(yīng)力腐蝕試驗(yàn),加載裝置如圖3所示。試樣通過(guò)萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)彎曲180°緊固后浸泡在溶液中,定期觀察試樣彎曲部位是否發(fā)生裂紋。
試樣尺寸為100mm×9mm×3mm,試驗(yàn)溶液為0.01mol/L NaHSO3,試驗(yàn)溫度為45℃,浸泡時(shí)間為720小時(shí),壓頭直徑為30mm。
經(jīng)過(guò)720小時(shí)U彎腐蝕試驗(yàn)后,采用10倍放大鏡觀察兩種試樣的彎曲處,均未發(fā)現(xiàn)裂紋。
采用Garmy1000型電化學(xué)工作站進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試,記錄試樣開路電位隨浸泡時(shí)間變化的曲線。通過(guò)應(yīng)力腐蝕和電化學(xué)測(cè)試的耦合疊加,用電化學(xué)參數(shù)指標(biāo)來(lái)分析應(yīng)力腐蝕開裂敏感性。
隨著浸泡時(shí)間的延長(zhǎng),兩種試樣的開路電位均逐漸負(fù)移,隨后趨于穩(wěn)定。這主要是由于隨著應(yīng)變量的增加,彈/塑性變形增加了兩種材料的電化學(xué)活性,加劇了金屬的陽(yáng)極溶解,導(dǎo)致電位變負(fù)。隨著腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng),兩種試樣表面逐漸生成腐蝕產(chǎn)物膜,電位逐漸趨于穩(wěn)定,即在外力條件下,腐蝕產(chǎn)物膜對(duì)基體具有一定的保護(hù)作用。由于兩種材料均屬于車體鋼,元素組成相差不大,故在同種環(huán)境中,二者開路電位相差較小。
慢應(yīng)變速率試驗(yàn)
慢應(yīng)變速率試驗(yàn)是檢測(cè)金屬材料抗應(yīng)力腐蝕開裂敏感性的一種經(jīng)濟(jì)有效的試驗(yàn)方法。通過(guò)對(duì)試樣加載軸向應(yīng)力,并在拉伸過(guò)程中進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試來(lái)檢測(cè)金屬材料的表面電化學(xué)行為,分析材料的耐應(yīng)力腐蝕性能。
試驗(yàn)溶液為0.01mol/L NaHSO3溶液,試驗(yàn)溫度為45℃,試樣尺寸為120mm×20mm×3mm,標(biāo)距L0為25mm。
結(jié)合電化學(xué)測(cè)試,測(cè)試材料開路電位隨浸泡時(shí)間的變化曲線,通過(guò)應(yīng)力腐蝕和電化學(xué)測(cè)試的耦合疊加,分析動(dòng)態(tài)力學(xué)載荷下力學(xué)化學(xué)交互作用的應(yīng)力腐蝕開裂敏感性。
S500AW試樣屈服后的塑性變形區(qū)域及彈性變形區(qū)域高于Q450NQR1試樣,說(shuō)明Q450NQR1試樣在0.01mol/L NaHSO3溶液中具有應(yīng)力腐蝕敏感性。
兩種試樣的開路電位均隨著拉伸試驗(yàn)的進(jìn)行呈現(xiàn)先負(fù)后正最后逐漸穩(wěn)定的趨勢(shì),且其最終穩(wěn)定電位高于起始電位。原因可能是:在初始階段,隨應(yīng)變量的增加,ΔP增大,同時(shí)少量位錯(cuò)開始移動(dòng),預(yù)先存在的位錯(cuò)群部分溶解,使nΔτ減少,但是ΔP的增加程度大于nΔτ的減少程度,所以電位值負(fù)向移動(dòng);但是隨著拉伸的進(jìn)行,試樣表面開始生成腐蝕產(chǎn)物膜,結(jié)合開路電位曲線可知,隨著腐蝕時(shí)間的延長(zhǎng),兩種材料的開路電位逐漸趨于穩(wěn)定,說(shuō)明該產(chǎn)物膜的生成會(huì)阻滯陽(yáng)極反應(yīng)的進(jìn)行,對(duì)基體起到一定的保護(hù)作用,最終導(dǎo)致開路電位正移并趨于穩(wěn)定。
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