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皮革材質鑒定方法淺談

發布日期:2015-05-05

國際上現行的皮革鑒定方法是顯微鏡法,采用的標準是ISO 17131:2012。但該方法中只提供了包括牛、羊、豬、山羊等皮革的標本切面鏡像圖。我國國標正在ISO17131的基礎上編寫基于顯微鏡檢驗法的皮革鑒定方法。除顯微鏡法外,目前行業內采用較多是感官鑒定法,該方法主要依賴鑒定人員對動物毛皮的認知和經驗,檢測結果的主觀性較大,尚未出臺具體的參考標準。另外,行業內也在開發紅外光譜法和DNA鑒定法。本文就上述鑒定方法作簡單介紹。

  1.毛皮材質鑒定的基本方法

  1.1皮革顯微鏡鑒定方法(ISO 17131:2012)

  皮革顯微鏡鑒定法通過比對材料的橫截面在顯微鏡或電鏡下的圖像,和已知種類皮革標本的截面鏡像圖,觀察皮板纖維以及人造材料和紡織材料的形態特征,從而鑒別測試樣品的材質。

  該方法主要用于鑒別皮革、再生革、人造革、仿皮超纖布。采用的設備是光學顯微鏡和掃描電鏡,需要至少放大20倍,部分材料至少放大500倍。可以通過噴射合適的電子或金屬粒子涂層,以獲得更加清楚的掃描電鏡圖像。

  但是標準中只提供了牛皮(圖一)、羊皮(圖二)、山羊皮(圖三)、豬皮(圖四)、牛反絨皮、超纖布、PVC合成材料、PU合成材料、皮纖維板,以及一些紡織材料壓合皮纖維、合成材料壓合皮纖維。皮革種類的鏡像圖比較有限,故該方法主要用于區分皮革和其他材質,不適于皮革材質的生物物種鑒定。

  圖一帶有厚度小于150µm的表面涂層的牛皮截面電鏡掃描圖

  圖二典型的羊皮截面電鏡掃描圖

  圖三典型山羊皮截面電鏡掃描圖

  圖四典型豬皮截面電鏡掃描圖

  1.2感官鑒定法

  感官鑒定法是傳統的方法,簡便快捷,但需要豐富的經驗,一般通過人眼觀察皮革的顏色、特征花紋、毛孔的排列特征和粗細程度、紋理形狀、皮纖維的粗細、皮革的質感,包括燃燒時的氣味。但是感官檢測容易受動物所生長的環境、季節的影響,甚至動物本身性別和年齡的影響,相同物種的皮板厚度、皮纖維粗細、毛密度、毛長度、潤滑度往往差異較大,而這都會影響最終鑒定的結果。另一方面,隨著現代畜牧業的發展,通過雜交技術選育出多大毛皮,對鑒定人員的要求也越來越高。

  感官鑒定法適用于鑒定整張皮革或毛皮產品,生產方在采購皮革階段可通過該方法區分皮革物種。對于小面積的成品皮革制品,因同一物種皮革的取皮部位不同,皮革外觀形態差別較大,故檢測難度也相對較大。

  目前,廣州正在審批的兩項新地標——DB 44/T 1358-2014《天然皮革材質鑒別方法》和DB 44/T 1359-2014《移膜皮革的鑒別方法》,綜合了感官檢測和顯微鏡法來鑒別天然皮革材質。該方法提供了多種皮革的感官特征以及顯微形態特征的粒面和截面圖譜。檢測人員通過比對標準實物樣本和樣品之間的形態特征和鏡像圖進行鑒別。

  1.3紅外光譜法

  紅外光譜法是利用皮革中氨基酸種類和組成比例的不同,用連續波長的紅外光照射皮革樣品表面,引起分子振動和能級之間的躍遷,在紅外吸收光譜圖中獲得不同的圖譜。

  但實際測試結果顯示,對于常見的豬、牛、羊、馬等皮革,其膠原蛋白中,碳、氫、氮、氧、硫等元素的含量以及氨基酸的構成比較接近,紅外光譜呈現相似的規律,難以區分。另外,皮革在加工中會添加較多的化學試劑,且皮革表面的涂飾面對紅外光譜產生較大干擾,所以該方法在成品皮質鑒定中仍處于探索階段。

  1.4 DNA鑒定法

  DNA鑒定法主要開發的是定性PCR檢測方法,適用于天然皮革制品中動物源性成分的定性PCR檢測。

  該方法提取皮革制品中動物源的DNA,針對物種的特異基因序列設計引物,通過線粒體內源基因的PCR擴增,獲得目標物種的基因序列,根據擴增產物用熒光定量PCR方法或測序比對等分子生物技術判定皮革動物源性成分。

  牛、羊、豬皮革定性PCR檢測引物信息見(表一)。

  該方法依賴現代分子生物科學發展所形成的龐大的生物基因數據庫。

  表一牛、羊、豬皮革定性PCR檢測引物信息

  DNA鑒定法不適用于再生革、人造革、合成革,且對提取的皮革DNA有一定的要求。不過,皮革制品在加工過程中會經歷酸水解、堿處理、鞣制及染色等加工過程,皮膚組織中的細胞被破壞,DNA降解嚴重,遺傳物質含量少。同時,鞣劑使DNA間、DNA和蛋白質間形成共價交聯鍵,使得的DNA的分離提取較難實現,而部分皮革采用金屬鹽鞣制劑,對酶類具有強烈的抑制作用,使后續的分子擴增難于進行。因此,優化提取方法以提高DNA濃度和純度是鑒定的關鍵。

  PCR檢測方法采用的線粒體內源基因的特異性比較強,有已知物種的定性PCR檢測引物進行擴增,不需要測序判定,相對測序判定有快速且成本較低的特點。但是這種方法需要先確定疑似物種,并取得疑似物種的PCR檢測引物序列,再進行鑒定,如果物種未知,或無法取得疑似物種的PCR檢驗引物,則需要采用測序,而測序檢測成本比較高,且耗時較長。

  另外,畜牧業的雜交養殖也增加了物種基因的判定難度,且DNA鑒定的方法只能鑒定出物種,無法區分頭層革,剖層革,或移膜革,所以也需感官法和顯微鏡法輔助鑒別。

  2.毛皮材質鑒定的應用

  目前國內外對于皮革和毛皮材質鑒定沒有統一成熟的鑒定標準,上述方法都有一定的局限性,需要相互輔助。同時物種種類繁多,不論哪種方法都需要積累建立龐大的數據庫,例如用于感官檢測的實物皮革、毛皮樣本,用于顯微鏡檢測的皮革顯微形態特征圖譜,用于基因檢測的特征引物序列。這些仍需要行業內的相關機構來研究和開發。

  應用范圍最廣的感官檢測法,也主要依賴于檢測人員對毛皮的認知和經驗,主觀性較大。對于常見的大類的鑒定如豬皮、牛皮、羊皮、馬皮的區分,感官檢測法能夠給出相對統一的結論,也能區分頭層和剖層以及移膜的加工工藝。但從生物學分類的界門綱目科屬種而言,越往下層歸類的生物之間的特征性越相近,也越容易發生雜交的情況,因此在出具皮革鑒定報告時,出具種和亞種誤判的風險會比較高。生產廠家在皮革和毛皮的物種來源不確定的情況下,對于皮革毛皮材質的標識盡可能采用標識大類的方式,例如在不確定是綿羊皮的情況下,可以選擇標識羊皮,避免對消費者產生誤導。